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CFB鍋爐灰渣的應(yīng)用研究

  2015-12-31

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  引言

  隨著人們環(huán)保意識的日益增強,燃煤火力發(fā)電對大氣環(huán)境的污染引起了人們的高度重視。鑒于循環(huán)流化床(CFB)鍋爐具有低成本、高效脫硫和低NO 排放等優(yōu)點,它已成為當(dāng)前煤炭潔凈燃燒的首選爐型。CFB 鍋爐具有燃料適應(yīng)性廣的特點,可以以此為平臺實現(xiàn)能源的綜合利用:① 使一些低級資源能源化。目前已開發(fā)出燃燒石油焦、污泥、生物質(zhì)、垃圾廢棄物等類型的CFB鍋爐并取得成功;② 與其他能源或原材料加工系統(tǒng)整合,實現(xiàn)能源高效利用。目前,以CFB鍋爐技術(shù)為基礎(chǔ)的IGCC系統(tǒng)、PCFBC系統(tǒng)、PGCFB—CC系統(tǒng)均已開發(fā)成功并產(chǎn)業(yè)化,今后將繼續(xù)朝著大型化和優(yōu)化運行方向發(fā)展。因此,CFB鍋爐技術(shù)得以迅猛發(fā)展。1 CFB鍋爐飛灰和底渣特性及其應(yīng)用影響CFB鍋爐灰渣特性的因素較多:

  (1)燃料種類。無煙煤的飛灰含量普遍較高,有的高于20% ,平均粒徑達到53 m;生物質(zhì)燃料灰渣的熔點較低,易結(jié)渣,灰分主要以鐵、鈣、鋁、鉀和鈉為主,與煤飛灰的化學(xué)組成明顯不同;城市垃圾灰中大多含有一定量重金屬離子,如鉛、汞等 。

  (2) 煤種特性。劉彥鵬,王勤輝等人在一臺0.5 MW 的CFB燃燒試驗臺上進行了4種不同煤種的燃燒試驗,試驗結(jié)果為:① 揮發(fā)分高、灰分含量低的煤種在燃燒過程中產(chǎn)生更多的細灰渣顆粒,其底渣中細顆粒的份額也比較高,底渣的平均粒徑與給煤顆粒的平均粒徑差別較大。而且,灰渣大部分以飛灰形式排出。②煤種對所產(chǎn)生的飛灰顆粒粒徑分布影響不大,但飛灰含碳量卻隨著煤中碳分的增加而增加;對于同一燃燒裝置,底渣含碳量隨燃煤灰分的增加而增加 。

  (3)處理T藝、鍋爐運行環(huán)境、季節(jié)變化、負荷變化以及操作人員的差異等,都會使CFB鍋爐灰渣的特性產(chǎn)生較大的變化,但規(guī)律性不明顯。例如,為了提高脫硫效率,CFB鍋爐運行中采用了爐內(nèi)添加石灰石脫硫技術(shù),其灰渣與普通煤粉的灰渣在形態(tài)、粒度、化學(xué)性質(zhì)等方面有很多不同之處,以致于很難用常規(guī)的灰渣利用方式對其進行處理。本文僅分析一種典型的CFB鍋爐灰渣與煤粉爐灰渣特性的差異及其應(yīng)用。

  1.1 CFB鍋爐和煤粉爐灰渣特性分析

  與煤粉爐相比,典型的CFB鍋爐具有燃料中摻加石灰石粉實現(xiàn)爐內(nèi)脫硫、燃燒溫度低、蓄熱量大、底渣在爐膛中停留時間較長、排灰量較大等特點,因此,兩者產(chǎn)生的灰渣在物理和化學(xué)特性等方面具有明顯的不同。CFB鍋爐灰渣又分為F類低鈣灰和c類高鈣灰,本文僅對燃燒褐煤或亞褐煤所形成的高鈣灰 (SiO2+AI2O3+Fe2O3≥50%)進行分析,具體分析結(jié)果見表1。


  1.2 CFB鍋爐飛灰與常規(guī)粉煤灰的區(qū)別

  1.2.1 CaO含量高

  為了達到國家規(guī)定的脫硫效率,滿足環(huán)保要求,CFB鍋爐設(shè)計的Ca/S一般都大于2,因此,CFB鍋爐飛灰中含有大量未反應(yīng)的CaO(超過10% )。國外把CaO含量超過10% 的粉煤灰稱為C類灰,低于10% 的稱為F類灰。C類灰本身具有一定的水硬性,這是由于游離的CaO激發(fā)灰渣中的活性SiO2 和活性A12O 3生成具有一定水硬性的凝膠類物質(zhì),同時CaO水化硬化以及由CaSO4 參與的水化反應(yīng)生成了強度較高的Ca(OH)2和一些水泥水化礦物如鈣礬石,因此c類灰可作水泥混合材。F類灰常做混凝土摻和料,它的水化熱比C類灰低。但是,CaO的水化硬化反應(yīng)時問比水泥中其他物質(zhì)長,且CaO水化成Ca(OH)2體積增大很多,所以CaO含量高會帶來較大的體積膨脹,嚴(yán)重影響體積安定性,是建筑制品致命的隱患 。

  1.2.2 Fe2O3+SiO2+A12O 3含量低

  粉煤灰中Fe2O3、SiO2 、A12 O3 的含量直接關(guān)系到它作為建材原料的優(yōu)劣。這是因為粉煤灰的活性主要來自活性SiO2,和活性A12O3在一定堿性條件下的水化作用。CFB鍋爐飛灰中含有 A12O 3、SiO2等活性成分,是一種活性骨料,可與膠凝材料發(fā)生界面反應(yīng)而提高界面強度,對混凝土抗彎強度的提高有利。但美國粉煤灰標(biāo)準(zhǔn)ASTM(618)中規(guī)定,用于水泥的C類灰中,F(xiàn)e2O3+SiO2+A12 O3 的含量必須占總量的50% 以上。而CFB鍋爐飛灰中三者的總量不足50% ,對其應(yīng)用是不利的。而且,CFB鍋爐飛灰中含有過量的Fe2 O 3,SiO2 和A12 O3 偏少,對飛灰的活性更為不利。

  1.2.3 S03 含量高

  在粉煤灰中,一部分硫以可溶性石膏(CaSO4)的形式存在,它對粉煤灰早期強度的發(fā)揮有一定作用,因此,硫?qū)Ψ勖夯一钚允怯欣摹5S著脫硫效率的提高,CFB鍋爐飛灰中硫酸鹽的含量相應(yīng)提高,從而產(chǎn)生了體積膨脹,導(dǎo)致建材制品穩(wěn)定性差,同時對結(jié)構(gòu)混凝土中的鋼筋具有腐蝕作用。我國國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,作為建材使用的粉煤灰,其中SO3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不得高于3% E 6 。SO3 含量高是CFB鍋爐飛灰在建筑_『二程應(yīng)用方面的不利因素。

  1.2.4 燒失量較高

  由于CFB鍋爐爐溫較低,大量的惰性碳未充分燃燒,導(dǎo)致飛灰的燒失量較高。飛灰中的未燃碳粒疏松多孔,與其他物質(zhì)結(jié)合能力較差,對一些外加劑的使用效果產(chǎn)生不利影響,在做水泥、混凝土的摻合料時,具有較大的技術(shù)障礙。但由于飛灰中有一定的碳含量,國內(nèi)外大多采用飛灰回燃技術(shù),提高飛灰燃盡度。

  1.2.5 細度大

  CFB鍋爐飛灰細度大。粉煤灰的細度影響早期水化反應(yīng),是工程應(yīng)用的重要指標(biāo),細度越大,說明活性物質(zhì)越多,用于建材制作更有利。

  1.2.6 堆積密度小

  粉煤灰的堆積密度反映其顆粒排列的松緊程度。堆積密度愈大愈密實,孔隙率愈低,反之就愈松散。它是工程設(shè)計和施工中的重要指標(biāo)。CFB鍋爐飛灰的松堆積密度和壓實堆積密度均低于常規(guī)粉煤灰的最高限值,表明該種粉煤灰的可密實性不如常規(guī)粉煤灰,在工程中的應(yīng)用受到限制。

  1.3 CFB鍋爐底渣與常規(guī)渣的區(qū)別

  1.3.1 MgO含量低

  低含量MgO使其工程安定性優(yōu)于飛灰。

  1.3.2 CaO含量高

  CFB鍋爐底渣雖有一定的水硬活性,但在水泥生產(chǎn)應(yīng)用中卻受到限制,目前只有部分用作水泥添加劑,而大多只作一些較簡單的利用,如制磚、鋪路和填土等。

  1.3、3 Fe2O3 + SiO2+ Al2O3含量低

  CFB鍋爐底渣中Fe2O3含量高,A12O3和SiO2含量低,F(xiàn)e2O3+SiO2+A12O3 三者總量低。

  1.3.4 SO 3含量高

  CFB 鍋爐底渣中SO 3含量較高,在建材應(yīng)用中可能產(chǎn)生由鈣釩石膨脹引發(fā)的耐久性問題。但根據(jù)畢春麗等做的CFB鍋爐底渣在混凝土中的應(yīng)用研究試驗,SO3 的溶解度與爐渣的細度有關(guān),將CFB鍋爐底渣作為混凝土細骨料可減少SO 3溶出,且細骨料表面的活性物質(zhì)與水泥水化產(chǎn)物反應(yīng)生成的產(chǎn)物包裹在骨料表面,也可進一步抑制SO3溶出,有效抑制鈣釩石生成,不存在SO3 安定性問題 。

  1、3.5 燒失量低

  由于CFB鍋爐為低溫燃燒,且底渣在爐膛內(nèi)停留時間長,所以燒失量很低,一般含碳量低于3% [ 8]。結(jié)合底渣一定的水硬活性,可以直接用作水泥或其他建筑材料的原料。

  1.3.6 比表面積小

  由于底渣中含有較多的大顆粒,且呈不規(guī)則狀,表面不光滑,應(yīng)用于混凝土?xí)r,既影響了混凝土的流動性和和易性,又使得它與水泥在包裹卵石時,空隙率增大,影響了混凝土的密實度與強度。如果用爐渣作為中砂的替代物,應(yīng)先將爐渣適當(dāng)磨細。由于底渣顆粒大小混雜,粗粒形成的孔隙被細顆粒充填,易形成緊密結(jié)構(gòu),是建筑工程上作為回填使用的最理想的散體建筑材料。

  1.3.7 堆積密度大

  CFB鍋爐底渣的可密實性優(yōu)于常規(guī)底渣,是優(yōu)良的工程材料。

  2 CFB鍋爐灰渣的應(yīng)用現(xiàn)狀

  目前,CFB鍋爐灰渣主要用于:

  (1)提取未燃盡碳。CFB鍋爐飛灰中含碳量較高,常用電選法對其進行提碳。飛灰經(jīng)過電選得到的精煤具有一定的吸附性,可直接用作吸附劑,也可用于制作粒狀活性炭或作為燃料用于鍋爐燃燒。

  (2)提取金屬鐵。當(dāng)飛灰中Fe2O3 高于50%時,即有回收價值。據(jù)山東省比較,當(dāng)飛灰含F(xiàn)e2 O3高于10% 時,磁選一年可回收15萬t鐵精粉。其社會經(jīng)濟價值遠優(yōu)于開礦,環(huán)境效益不可估量。

  (3)生產(chǎn)建筑材料。飛灰按其特性和質(zhì)量可分別用于制水泥、制磚、配置普通混凝土、骨料、鋪路、做廢棄礦井和采空區(qū)的填充料等。

  (4)農(nóng)業(yè)利用。飛灰的農(nóng)業(yè)利用有兩條途徑:一是用于農(nóng)業(yè)的改土與增產(chǎn);二是生產(chǎn)粉煤灰多元素復(fù)合肥。飛灰的農(nóng)業(yè)資源化是一個巨大的生態(tài)工程,今后應(yīng)加強這方面的基礎(chǔ)性研究,開發(fā)更多的環(huán)保型產(chǎn)品和處理利用途徑。

  (5)作脫硫劑。飛灰中含有大量的CaO,可通過回燃技術(shù)等重新送入爐膛進行脫硫,從而提高燃料的燃盡率,并降低CFB鍋爐的Ca/S。
(6)廢物穩(wěn)定和固化。

  3 結(jié)語

  CFB 鍋爐作為環(huán)保型潔凈燃燒鍋爐,得以重點推廣,但CFB灰渣的處理問題直接制約其發(fā)展,灰渣處理不當(dāng)極易造成二次污染,所以CFB脫硫灰渣的綜合應(yīng)用已引起國家的高度重視。目前,雖然已做了大量的研究工作,也取得了一些成果,但還遠不能滿足CFB灰渣全部有效處理的要求。要解決好CFB灰渣綜合利用問題,必須將其作為一項系統(tǒng)工程共同推進。

  參考文獻:

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  [5]畢春麗.張墨,張增軍,循環(huán)流化床鍋爐底渣在混凝土中的應(yīng)用研究[J].粉煤灰綜合利用,2004,(4):18—20,

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